电位滴定仪常见问题解答：电位滴定仪

电位滴定仪常见问题解答：电位滴定仪

终点滴定和等当点滴定有何区别？

终点滴定（EP）指传统的滴定步骤：滴定剂持续加入直至反应终止，如用指示剂指定时观察到颜色的变化。对于全自动电位滴定仪来说，持续滴定样品直至达到原先设定的某值，如pH=8.2。

等当点是被分析物和试剂的浓度正好相同的那个点。多数情况下，该点完全等同于滴定曲线的回归点，如酸/碱滴定的滴定曲线。

曲线的回归点由相应的pH或电位值及滴定剂消耗量（mL）来定义。等当点由浓度已知的滴定剂的消耗量计算得出。通过浓度和滴定剂消耗量能算出已与样品反应的物质的量。全自动电位滴定仪根据滴定曲线应用专用数学评估步骤评估测量点，然后再依据这条评估后的滴定曲线计算出等当点。

天平的精度该为多少才能保证获得准确及**的结果？

这个问题的答案涉及许多内容，如预期结果和样品的均匀程度，两者都决定了**的样品量、*终结果的小数位及所需的*终结果精度。一般而言，操作者**对样品量至少设置四个重要指标。以下是一些建议：

样品量与小数位的对应关系：

1-10g.............................3

0.1-1g............................4

0.01-0.1g.......................5

滴定仪中有哪些曲线评估方法？

对称曲线指曲线呈对称形态且等当点是曲线的拐点。这类曲线通过绘制“一阶导数dE/dV”与“滴定剂消耗量V”的图谱来评估。一阶导数的**值正处于拐点并指明该点是等当点。滴定仪则有相应步骤（“STANDARD”）来自动评估对称曲线（S曲线）。

不对称曲线的外形有别于标准的对称曲线（S曲线），因而其评估步骤也不同。采用Tubbs法来评估（详见《滴定基础》ME-704153）。评估时**考虑曲线的不对称性：等当点会相应移入曲率大的区域内。该曲线与两个圆相切（**是两条双曲线），两个圆心的连线与曲线相交的点即是等当点。例如：光度滴定、氧化还原滴定、浊度滴定。

*小值（**值）曲线的*典型例子是浊度滴定，如测定某种阴离子表面活性剂的含量，该物质加入滴定剂后会形成胶状沉淀。这时溶液的浊度会增大。曲线的轮廓由指示等当点EQP的曲线的*小值而定。光电极监控沉淀的形成并测出溶液中的光递量。在等当点，浊度达到**，即光递量*小。用一个专用的评估方法确定曲线的*小值（“MINIMUM”）。评估**值曲线则用步骤“MAXIMUM”。如冷却用润滑油的阴离子表面活性剂含量测定。

分段曲线在等当点处有一个很清晰的转折。通常在进行电导滴定时拥有这类曲线（注意图形坐标的测量单位：S/cm、豪西门子）。EQP出现在电导率值发生突跃的时候。曲线通过测定二阶导数的**值来评估。如啤酒的a酸测定（电导滴定）、维生素 C的测定（电量滴定）。

滴定结果有误，总是预期值的一半或两倍，不知道为什么？

这可能有多种原因。结果恰好是预期值的一半或两倍说明这是由于系统误差造成的。

首先要做的就是在安装数据中检查为滴定剂所设定的滴定管体积是否与实际相符。滴定剂清单包含所有与滴定剂相关的信息：名义浓度，滴定管体积，所在驱动器以及在滴定度测定后自动储存的当前滴定度值。

如果指定的是5mL的滴定管，但实际使用了10mL的滴定管，那么计算结果就只有预期值的一半，反之亦然。

另一种原因可能在于滴定剂的浓度。在结果的计算过程中，名义浓度乘以滴定度才能拥有实际浓度，因此错误的名义浓度就可能导致错误的结果。例如：在滴定剂清单中给出的NaOH浓度是0.5 mol/L，而实际上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的结果也就只有预期值的一半了。

此外，滴定反应的平衡数z也**准确，也就是要知道反应的化学计量关系是什么，是不是1:1的反应。错误的平衡数也必将导致结果变成预期值的一半或两倍。